堿強(qiáng)度超過(guò)強(qiáng)堿(pKa>26)的堿即被稱為超強(qiáng)堿(super basie)。在有機(jī)反應(yīng)中，超強(qiáng)堿可將碳-氫鍵去除質(zhì)子，使羰基失去α-氫變成烯醇式結(jié)構(gòu)或奪取化合物中的活潑氫，從而有助于反應(yīng)的順利進(jìn)行。常用超強(qiáng)堿主要包括胺基金屬化合物、烷基金屬鋰化合物、醇的堿金屬鹽及無(wú)機(jī)鹽氫化物等，它們被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、化工等有機(jī)合成中的催化、縮合、重排和開環(huán)等反應(yīng)中。
百靈威超強(qiáng)堿系列產(chǎn)品具有以下特點(diǎn)：活性堿含量高，反應(yīng)收率高；包裝精良，大部分為可抽取式玻璃瓶，外套安全鐵桶包裝，可有效延長(zhǎng)產(chǎn)品存儲(chǔ)時(shí)間；國(guó)內(nèi)現(xiàn)貨產(chǎn)品充足，并從克級(jí)至公斤級(jí)穩(wěn)定供應(yīng)；此外，百靈威還提供定制包裝服務(wù)，可按用戶所需進(jìn)行專屬備貨送貨，以確保用戶的科研實(shí)驗(yàn)和工業(yè)生產(chǎn)的順利進(jìn)行。
.jpg)
■ 產(chǎn)品列表
|
類別
|
CAS
|
結(jié)構(gòu)式
|
中文名稱
|
規(guī)格
|
產(chǎn)品編號(hào)
|
|
烷基金屬化合物
|
|
|
六甲基二硅基胺基鉀
KHMDS, KMDS
|
1M in THF
|
|
|
|
|
六甲基二硅基胺基鈉
NaHMDS, NaMDS
|
2M in THF
|
|
|
|
|
六甲基二硅基胺基鋰
LiHMDS, LHMDS
|
1M in THF
|
|
|
|
|
二異丙基胺基鋰
LDA
|
2M in THF/n-heptane ethylbenzene
|
|
|
|
|
正丁基鋰
n-BuLi
|
1.6M in hexanes
|
|
|
2.4M in hexanes
|
|
|
|
|
叔丁基鋰
t-BuLi
|
1.6M in pentane
|
|
|
|
|
仲丁基鋰
s-BuLi
|
1.4M in cyclohexane/hexane
|
|
|
醇的堿金屬鹽
|
|
|
甲醇鈉
CH3ONa
|
anhydrous powder
|
|
|
|
|
乙醇鉀
C2H5OK
|
95%
|
|
|
|
|
叔丁醇鉀
t-BuOK
|
1M in THF
|
|
|
99%
|
|
|
|
|
叔丁醇鈉
t-BuONa
|
99%
|
|
|
無(wú)機(jī)鹽氫化物
|
|
NaH
|
氫化鈉
NaH
|
60% dispersion in mineral oil
|
|
|
|
LiH
|
氫化鋰
LiH
|
95%
|
|
|
|
KH
|
氫化鉀
KH
|
25 to 35 wt.%, dispersion in mineral oil
|
|
■ 應(yīng)用介紹
1. 胺基金屬化合物
胺基金屬化合物（如NaHMDS、KHMDS等）均為非親核性超強(qiáng)堿，主要用于脫去有機(jī)化合物的活性氫，應(yīng)用于形成烯醇的反應(yīng)、烯醇酯立體專一克萊森重排反應(yīng)、將醛轉(zhuǎn)化為硅亞胺的反應(yīng)、生成縮水甘油酸酯的反應(yīng)、β-內(nèi)酰胺的反應(yīng)、芳基烷基醚選擇性斷裂反應(yīng)等，極易將可烯醇化的酮等結(jié)構(gòu)定量地轉(zhuǎn)變?yōu)橄┐际浇Y(jié)構(gòu)，便于合成。
如：
Roos 等以β-氨基醇為底物經(jīng)過(guò)三步反應(yīng)得到內(nèi)酯，此內(nèi)酯在 NaHMDS作用下與Br(CH2)4OTf (Bromotriflate) 發(fā)生取代反應(yīng)生成溴烷基內(nèi)酯 [1]：
.jpg)
β-內(nèi)酰胺化合物在NaHMDS作用下進(jìn)行醇解生成抗癌藥物紫杉醇重要中間體[2]：
.jpg)
2. 烷基金屬鋰化合物
烷基金屬鋰根據(jù)反應(yīng)物的不同，除作為強(qiáng)堿性試劑外，也可作為強(qiáng)親核劑與還原劑，其反應(yīng)性能比一般格氏試劑要廣泛而且多樣化。作為一種強(qiáng)堿使用時(shí)，能將許多種碳-氫鍵去除質(zhì)子（金屬化反應(yīng)），能將許多弱布朗斯特酸去除質(zhì)子，擅長(zhǎng)去除雙鍵碳上的鹵形成負(fù)離子；作為親核性試劑時(shí)是常用的烷基化試劑。例如，在胺基與碳酸二甲酯的加成反應(yīng)中，采用正丁基鋰為堿，正丁基鋰扮演將胺去除質(zhì)子的角色[3] ：
.jpg)
此外，可直接進(jìn)行金屬化反應(yīng)，與烴作用，生成的烷基鋰可與多種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)?？砂l(fā)生鹵素-鋰交換反應(yīng)；可與醛、酮發(fā)生親核加成和取代反應(yīng)，生成仲醇或叔醇；也可以在烯烴雙鍵上發(fā)生加成等：
.jpg)
.jpg)
3.堿金屬鹽類
醇的堿金屬鹽用作強(qiáng)堿性試劑可參與很多反應(yīng)，如羥醛反應(yīng)、克萊森縮合反應(yīng)、Horner-Wadsworth-Emmons反應(yīng)等。反應(yīng)中，強(qiáng)堿試劑提供強(qiáng)堿性烷氧基負(fù)離子RO-，奪取化合物中的活潑氫，廣泛應(yīng)用于縮合、重排、開環(huán)等反應(yīng)中。
4.無(wú)機(jī)鹽氫化物
無(wú)機(jī)鹽氫化物在有機(jī)合成中用途非常廣泛，最常用于1,3-二羰基化合物或類似物的去質(zhì)子化反應(yīng)，生成相應(yīng)的可以被烷基化金屬化合物，從而能生成各種各樣的有機(jī)化合物。常見反應(yīng)如：Dieckmann縮合反應(yīng)、Stobbe縮合反應(yīng)、Darzens縮合反應(yīng)和Claisen縮合反應(yīng)等。
Ref.
[ 1 ] G H P Roos, K A Dastlik. Synth. Commun., 2000, 33:2197~2208.
[ 2 ] 化學(xué)工業(yè)與工程.2001,18(5):285-288.
[ 3 ] Journal of Organometallic Chemistry, 1996, 512:219-224.